一. 方法概要
高锰酸钾法——利用高锰酸钾作滴定剂的一种氧化还原 滴定法
1. 原理：高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在酸性溶液中与还原剂作用的半反应为：
MnO4- + 8H+ + 5e ⇌ Mn2+ + 4 H2O
当其在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用时，则会生成褐色的水合物二氧化锰沉淀（MnO2·H2O¯）影响终点的观察，故 一般用 KMnO4 作滴定剂时都在酸性溶液中进行。
强酸溶液：H2SO4 ，避免使用 HNO3 和 HCl 。
2. 滴定方式——依据被测物质性质不同
（1）直接滴定法：适用于还原性物质测定FeSO4、H2C2O4、H2O2、As(Ⅲ)、NO2- 等
（2）返滴定法：适用于氧化性物质测定 MnO2、PbO2、ClO3- 等
（3）间接滴定法：适于非氧化性物质、非还原性物质的测定Ca2+、 Ba2+、Pb2+等
二. KMnO4 标准溶液的配制
1. 配制：市售 KMnO4 常含有 MnO2 及杂质，蒸馏水中还原性物质与 KMnO4 反应析出 MnO2·H2O¯，因此先配制成近似浓度。
方法 ：（1）配制后放置 7~10 天 (或 煮沸半小时后放 2 ~3 天) 再标定
（2）过滤 MnO2 （3）贮存在棕色瓶中
2. 标定：——用基准物 Na2C2O4 ，H2C2O4 • 2H2O，AsO3等
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ ⇌ 2Mn2+ +10CO2 +8H2O
反应条件：①加热 75 ~ 85 ℃ ；
②酸度: [H+] 0. 5 ~ 1mol/L (H2SO4中进行)
